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一、鎢鉬主要物理及力學性能
鎢、鉬金屬表面都成銀灰色光澤,粉末呈暗灰色;熔點高,強度大,彈性模量高,膨脹系數小,蒸汽壓低,導電導熱性能優良。但鎢、鉬都具有高溫氧化及低溫脆性的共同缺點。
表1 鎢、鉬主要物理性能及室溫力學性能

 
Mo
W
密度/(g·cm-3
10.2
19.32
熔點/℃
2620±20
3410±20
沸點/℃
4804
5930
線性熱膨脹系數/10-6
5.3
4.6
電子逸出功/eV
4.55
4.2
彈性模量/GPa
320-360
390-410
再結晶開始溫度/℃(1h退火)
800
1150
20℃時的比電阻/(μΩ·m)
0.05
0.05

 
表2 鎢在不同狀態下的抗拉強度

加工狀態
99.95%鎢
99.9%鎢
旋鍛制品
拉伸制品
退火狀態
抗拉強度(公斤/毫米2
84.4
112.5
35-150
180-145
110

 
表3 鉬在不同狀態下的抗拉強度與延伸率

加工狀態
坯條
旋鍛制品
拉伸制品
退火狀態
抗拉強度(公斤/毫米2
18
71.3
140-245
80-100

 
 
二、鎢的化學性能
鎢是元素周期表中Ⅵ族過渡族元素,化合價從2到6,它在低化合價時呈堿性,高化合價時呈酸性。
    鎢在室溫干燥環境中十分穩定,但在潮濕空氣中會慢慢氧化;高溫下很易與氧、一氧化碳、水蒸氣、氮氣和鹵素起作用。但無論在室溫還是高溫下,均不與氫氣發生任何作用,因而氫不僅是制備鎢、鉬粉的還原介質,也是鎢、鉬高溫加工過程中的重要保護介質。鎢與汞不反應,這使鎢作為高壓汞燈的電極,性能非常穩定。
鎢的氧化行為是十分重要的,它影響到鎢的脆性和使用。在400℃以下,鎢按拋物線速率氧化,生成積附性藍色氧化層(W4O11或WO2.9),高于400℃以后,迅速氧化成褐色氧化鎢(WO2)或黃色氧化鎢(WO3),高于500℃時氧化膜出現裂紋,800℃以上時,WO3顯著揮發,超過1100℃,WO3的升華與生成速度相當。WO3是鎢穩定的最終氧化鎢產品。WO3不溶于酸,易溶于堿。
鎢在室溫下不與水反應,高于600℃后易于水蒸氣反應生成氧化物;所以高溫時水蒸氣的存在往往是鎢氧化的根源。
鎢與鹵素在250-1200℃發生化合反應,在高溫(1400-1600℃)又會分解,利用此原理研制成高效的鹵鎢燈,如碘鎢燈、溴鎢燈等。鎢的氟化物(WF6,沸點17.5℃)和氯化鎢(WCl6,沸點346.4℃),又是化學氣相沉積法(CVD)制備純鎢異性制品的重要原料。
鎢在1100℃與碳反應成兩種脆而硬的碳化鎢(W2C),熔點2750℃,WC(熔點2800℃),化學穩定性好,電阻率高,硬度高,是制備硬質合金的主要原材料。
鎢與氮在常溫下不起作用,在1200-2400℃之間鎢能溶解0.2%-0.5%(原子分數)的氮,在純氮氣中,溫度高于2300℃時,鎢與氮生成棕黑色WN2。WN2在真空中400℃以下是穩定的。在825-875℃下直接向鎢粉中通入氮可生成W2N。
鎢在常溫時與酸、堿不反應,但濃硝酸可使鎢表面氧化;鎢可溶于混合酸(氫氟酸+硝酸或鹽酸)中,反應生成WO3。堿或氮的水溶液在無氧時不腐蝕鎢,但在這些溶液中添加小量氧化劑如硝酸,將受到強烈的腐蝕。凡是在一定條件能使鎢溶解的酸,堿或鹽都可作為蝕洗鎢的材料。
鎢與氧化鋁、氧化鎂、氧化鋯等陶瓷耐火材料接觸,超過1900℃,即會使鎢氧化。
表4 鎢的化學性能

介質
試驗條件
反應情況
空氣或氧氣
20℃
>400℃
不反應
開始反應
氫氣
在所有溫度下
不反應
氮氣
1500℃以上
在常溫下
形成氮化物
不作用
氨氣
2300℃以上
形成棕黑色WN2
水蒸氣
700℃以上
氧化
二氧化碳
1200℃以上
氧化
一氧化碳
800℃以上
形成碳化物
二氧化硫
高溫
氧化
任何溫度
強烈腐蝕
250℃以上
腐蝕
溴碘
赤熱
腐蝕
硫化氫
赤熱
腐蝕
~880℃
生成硫化物
~1000℃
生成硅化物
高溫
生成硼化物
 
不腐蝕
鋁鎂氧化物
在1900℃以上
氧化
氧化釷
在2200℃以上
氧化
~600℃
不作用
鉀、鈉混合
~600℃
不作用
~600℃
不作用
氫氧化鈉
10%,20℃
不作用
熔融苛性堿
在空氣中
輕微腐蝕
氨溶液
在氧化劑KNO3,KClO3,PbO2中迅速溶解,在氧化劑存在時如H2O2
腐蝕
碳酸鈉、碳酸鉀
不腐蝕
氫氟酸
冷,熱
不腐蝕
硝酸
冷,濃或稀
不腐蝕
硝酸或硫酸
熱,濃或稀
輕微腐蝕
氫氟酸+硝酸
冷或熱
迅速溶解
王水
迅速溶解
800℃
生成磷化物

 
三、鉬的化學性能
鉬是元素周期表中第ⅥB族元素,化合價從2、3、4、5、6幾種,在低化合價時呈堿性,高化合價時呈酸性;6價鉬的化合物最穩定。鉬與鎢一樣,直到熔點也不和氫反應,氫是制備鉬粉的重要還原劑,也是鉬高溫加工過程中良好的保護氣體。
鉬與氧能生成多種氧化物。(1)在475℃以下,鉬與氧生成致密的粘附氧化膜。研究表明是MoO2薄層,外表層也有MoO3。(2)在475-700℃形成氧化膜的同時,發生MoO3蒸發。氧化膜分兩層:內層為MoO2,外層MoO3。(3)在700-800℃范圍內,內層的MoO2層達到臨界厚度以后發生破裂,引起氧化速度突然加快,超過725℃,鉬的氧化迅速,在鉬表面不再生成氧化鉬層,只見到黃色氧化物(MoO3)的升華,出現“毀滅性氧化”。(4)超過850℃,MoO3蒸汽在鉬的表面構成致密的屏障層,阻止氧達到鉬的表面,氧化速度有所回落。
由于鉬在725℃以上易產生“毀滅性氧化”,嚴重限制了鉬作為結構材料應用范圍,即鉬在高溫使用時,必須有H2保護或處在真空條件下。
鉬在900℃以上溫度和一個大氣壓下吸收氮(NH3),在900-2600℃之間,隨溫度升高,氨在鉬中的溶解度(原子分數)大約由0.01%增加到0.1%。在1500℃左右時生成氮化鉬,鉬材在加工過程中吸入氮后會發脆,致密鉬材在氨(NH3)中加熱到1100-1500℃就有氮化物生成,在分解氨介質中氮化速度比在純氨中快。
表5 鉬的化學性能

介質
試驗條件
反應情況
——
不腐蝕
HF
冷,熱
不腐蝕
HF+H2SO4
不腐蝕
輕微腐蝕
HF+王水
迅速腐蝕
HF或HNO3
冷或熱
迅速溶解
氨水
——
不腐蝕
熔融堿
大氣下
輕微腐蝕
熔融堿
在氧化劑如:KNO3,KClO3,PbO2
迅速溶解
高溫
生成硼化物
1100℃以上
生成碳化物
1000℃
生成硅化物
直到最高溫度
不腐蝕
440℃以上
生成硫化物
790℃以下
不腐蝕
1200℃
不腐蝕
1430℃
不腐蝕
1000℃
不腐蝕
840℃以下
不腐蝕
230℃以下
強烈腐蝕
室溫
強烈腐蝕
空氣和氧
400℃以上
600℃以上
700℃以上
開始氧化
強烈氧化
MoO3升華
H2,和惰性氣體
直到最高溫度
不反應
CO
1400℃以上
生成碳化物
CO2
1200℃以上
氧化
碳氫化合物
1100℃
生成碳化物
Al,Fe,Co,Ni,Sn
熔融
強烈腐蝕
Zn
熔融
輕微腐蝕
Bi
熔融
高度耐蝕
玻璃
熔融
高度耐蝕
難熔氧化物如ZrO2,BeO,MgO,ThO2,Al2O3
1700℃以下
不腐蝕
N2
1100℃以上
氮化
Na
1020℃
不腐蝕
Rb
1100℃
不腐蝕
Cs
870℃
不腐蝕

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